Παρακαλώ χρησιμοποιήστε αυτό το αναγνωριστικό για να παραπέμψετε ή να δημιουργήσετε σύνδεσμο προς αυτό το τεκμήριο:
https://hdl.handle.net/123456789/253
Τύπος: | Διδακτορική διατριβή |
Τίτλος: | Αναγωγικές διεργασίες οργανικών ενώσεων καταλυόμενες από νανοσωματίδια αργύρου και χρυσού |
Εναλλακτικός τίτλος: | Reducing processes of organic compounds catalyzed by silver and gold nanoparticles |
Συγγραφέας: | [EL] Ιορδανίδου, Δόμνα[EN] Iordanidou, Domna |
Επιβλέπων διατριβής: | [EL] Λυκάκης, Ιωάννης[EN] Lykakis, Ioannis |
Συμβουλευτική επιτροπή: | [EL] Λίτινας, Κωνσταντίνος[EN] Litinas, Κonstantinos [EL] Κουμπής, Αλέξανδρος[EN] Koumbis, Alexandros |
Μέλος εξεταστικής επιτροπής: | [EL] Μαλαμίδου - Ξενικάκη, Ελισάβετ[EN] Malamidou-Xenikaki, Elizabeth [EL] Τριανταφυλλίδης, Κωνσταντίνος[EN] Triantafyllidis, Konstantinos [EL] Στρατάκης, Εμμανουήλ[EN] Stratakis, Manolis [EL] Αρματάς, Γεράσιμος[EN] Armatas, Gerasimos |
Ημερομηνία: | 04/06/2019 |
Περίληψη: | Στην παρούσα διδακτορική διατριβή χρησιμοποιήθηκαν τα νανοσωματίδια αργύρου σε ετερογενείς καταλυτικές αντιδράσεις αναγωγής οργανικών αντιδράσεων. Συγκεκριμένα, μελετήθηκε η χημειοεκλεκτική αναγωγή των α,β-ακόρεστων νιτροαλκενίων προς τα αντίστοιχα νιτροαλκάνια παρουσία Ag/TiO2 ως καταλύτη, η χημειοεκλεκτική αναγωγή των πολυ-υποκατεστημένων νιτρο-ενώσεων προς τις αντίστοιχες αμίνες παρουσία Ag/HMS και Au/TiO2, και η η χημειοεκλεκτική αναγωγή των υποκατεστημένων αρωματικών και αλειφατικών αλδεϋδών προς τις αντίστοιχες αλκοόλες, όπως και των α,β-ακόρεστων καρβονυλικών ενώσεων προς τις αντίστοιχες αλλυλικές αλκοόλες παρουσία Ag/MCM-41 ως καταλύτη, κάτω από ήπιες συνθήκες αντίδρασης. Η συνθετική αυτή μεθοδολογία εφαρμόστηκε περαιτέρω στην παρασκευή ετεροκυκλικών ενώσεων, των διυδροκινοξαλιν-2-ονών, και στην αντίδραση υδροαμίνωσης ακόρεστων εστέρων με υποκατεστημένες αρωματικές αμίνες. Ως αναγωγικά χρησιμοποιήθηκαν διάφορα υδροσιλάνια, αλλά και αναγωγικά αντιδραστήρια δότες υδρογόνου όπως το NaBH4 και το NH3BH3. Για την καλύτερη κατανόηση των παραπάνω διεργασιών πραγματοποιήθηκαν κινητικές μελέτες τύπου Hammet, οι οποίες υποστήριξαν την in situ δημιουργία ειδών υδριδίου-νανοσωματιδίων αργύρου που είναι υπεύθυνα για τις αναγωγικές διεργασίες. Παράλληλα, μελετήθηκε κι ο μηχανισμός των αντιδράσεων αυτών. My thesis focus on selective reduction of catalytic reactions regarding i) substituted unsaturated nitroalkenes, ii) complicated structural nitro-compounds leading to the corresponding amines, iii) substituted aldehydes producing the corresponding alcohols and iv) α,β-unsaturated aldehydes heading to the corresponding allylic alcohols, and the hydroamination reaction of unsaturated esters with aromatic and aliphatic amines. The results can be summarized as follows: Chapter 3.1 The chemoselective reduction of α,β-unsaturated nitroalkenes was studied in the presence of Ag/TiO2, TMDS and ethanol at ambient temperature. In all cases the corresponding nitroalkanes were formed within short periods and in high isolated yields. Protic solvent found to be necessary for the efficient reduction of nitroalkenes under the present reaction conditions even at larger lab scale. Mechanistic studies support the present proposed catalytic process. Chapter 3.2 The chemoselective reduction of the nitro moiety of polysubstituted nitro-compounds synthesized through the Ugi, Ugi-Smiles and Ugi-Tetrazoles reactions to the corresponding amine derivatives was studied. Catalytic systems such Ag/HMS and Au/TiO2 with NaBH4 and TMDS as reducing agents, shows the best activity towards the desired reduction. Moreover, via intramolecular cyclization of the ortho-amino derivatives, a subsequent formation of dihydroquinoxaline-2-compounds was observed. Finally, kinetic studies as well as Hammett-type kinetics support the in situ formation of silver hydride species that are response for the reduction process. Chapter 3.3 In this chapter the chemoselective reduction of substituted aromatic and aliphatic aldehydes to the corresponding alcohols as well as α,β-unsaturated aldehydes to the corresponding allylic alcohols was studied. For this reason, the catalytic system supported-AgNPs, TMDS and MeOH was used successfully at ambiet conditions. Kinetic study is in agreement with a hydrogen transfer process. Chapter 3.4 Enamines were synthesized under catalytic and mild conditions starting with internal or terminal alkynes, aromatic amines based on catalytic hydroamination procedure. The reactions were achieved in the presence of Ag/TiO2, Ag/HMS and Ag/MCM-41 as catalysts in 80oC over a period of 18 hours. The corresponding enamins were synthesized in high isolated yields. |
Γλώσσα: | Ελληνικά |
Τόπος δημοσίευσης: | Θεσσαλονίκη |
Σελίδες: | 296 |
Θεματική κατηγορία: | [EL] Φυσικές Επιστήμες[EN] Natural Sciences |
Λέξεις-κλειδιά: | Νανοσωματίδια αργύρου; Νανοσωματίδια χρυσού; Αναγωγικές διεργασίες |
Κάτοχος πνευματικών δικαιωμάτων: | © Δόμνα Γ. Ιορδανίδου; © Α.Π.Θ. |
Όροι και προϋποθέσεις δικαιωμάτων: | Το έργο παρέχεται υπό τους όρους της δημόσιας άδειας του νομικού προσώπου Creative Commons Corporation:Creative Commons Αναφορά Δημιουργού Μη εμπορική Χρήση Παρόμοια Διανομή 3.0 Ελλάδα |
Διατίθεται ανοιχτά στην τοποθεσία: | https://www.didaktorika.gr/eadd/handle/10442/45804 |
Σημειώσεις: | Η διδακτορική διατριβή υλοποιήθηκε με υποτροφία του ΙΚΥ η οποία χρηματοδοτήθηκε από την Πράξη «Πρόγραμμα χορήγησης υποτροφιών για μεταπτυχιακές σπουδές δεύτερου κύκλου σπουδών» από πόρους του ΕΠ «Ανάπτυξη Ανθρωπίνου Δυναμικού, Εκπαίδευση και Δια Βίου Μάθηση», 2014- 2020 με τη συγχρηματοδότηση του Ευρωπαϊκού Κοινωνικού Ταμείου (Ε.Κ.Τ.) και του Ελληνικού Δημοσίου. |
Εμφανίζεται στις συλλογές: | Υποψήφιοι διδάκτορες |
Αρχεία σε αυτό το τεκμήριο:
Αρχείο | Περιγραφή | Σελίδες | Μέγεθος | Μορφότυπος | Έκδοση | Άδεια | |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Iordanidou PhD 4.6.2019.pdf | 17.47 MB | Adobe PDF | - | Δείτε/ανοίξτε |