1. Αποθετήριο Παραδοτέων Υποτρόφων Δράσεων ΕΣΠΑ Τριτοβάθμιας Εκπαίδευσης 2017-2023
2. Όλο το Αποθετήριο
3. Υποψήφιοι διδάκτορες

Τύπος:	Διδακτορική διατριβή
Τίτλος:	Φωτοοργανοκατάλυση: μια πράσινη εναλλακτική μορφή κατάλυσης για οργανικούς μετασχηματισμούς και εφαρμογές στη χημική βιομηχανία
Εναλλακτικός τίτλος:	Photoorganocatalysis: a green alternative catalysis for organic transformations and applications in chemical industry
Συγγραφέας:	[EL] Βουτυρίτσα, Έρρικα[EN] Voutyritsa, Errika
Επιβλέπων διατριβής:	[EL] Κόκοτος, Χριστόφορος[EN] Kokotos, Christoforos
Συμβουλευτική επιτροπή:	[EL] Κόκοτος, Γεώργιος[EN] Kokotos, George [EL] Βουγιουκαλάκης, Γεώργιος[EN] Vougioukalakis, Georgios
Μέλος εξεταστικής επιτροπής:	[EL] Γκιμήσης, Αθανάσιος[EN] Gimisis, Thanasis [EL] Γεωργιάδης, Δημήτριος[EN] Georgiadis, Dimitris [EL] Μαγκριώτη, Βικτώρια[EN] Magrioti, Victoria [EL] Βασιλείου, Σταματία[EN] Vassiliou, Stamatia
Ημερομηνία:	2020
Περίληψη:	Η Φωτοκατάλυση αποτελεί έναν ταχέως αναπτυσσόμενο τομέα κατάλυσης. Τα τελευταία χρόνια, εντείνονται οι προσπάθειες για χρήση ήπιων, οικολογικότερων μεθόδων αλλά και για τη χρήση φωτός σε φωτοκαταλυτικές αντιδράσεις, με σκοπό την ανάδειξη της Πράσινης Χημείας. Στο πρώτο κεφάλαιο της παρούσας διατριβής γίνεται μια εισαγωγή στη Φωτοχημεία. Στη δεύτερο κεφάλαιο γίνεται βιβλιογραφική αναφορά στην αντίδραση ριζικής προσθήκης σε ολεφίνες, χρησιμοποιώντας το βρωμοτριχλωρομεθάνιο και το βρωμοακετονιτρίλιο ως πηγή της αλκυλο-ομάδας. Στο τρίτο κεφάλαιο παρουσιάζεται το βιβλιογραφικό υπόβαθρο της αντίδρασης ενεργοποίησης ενός δεσμού C-H, σε μια σειρά αντιδράσεων, μεταξύ των οποίων είναι η φωτοχημική αντίδραση αλδεϋδών με ενεργοποιημένα και μη αλκένια και οι φωτοχημικές αντιδράσεις ετεροκυκλικών ενώσεων με ενεργοποιημένα αλκένια, σουλφόνυλο εστέρες, αλλά και με αντιδραστήρια υπερσθενούς ιωδίου. Σκοπό της παρούσας διατριβής (τέταρτο κεφάλαιο) αποτέλεσε η ανάπτυξη ενός φωτοκαταλυτικών πρωτοκόλλων για τη σύνθεση βρωμοπαραγώγων από την προσθήκη βρωμοτριχλωρομεθανίου και βρωμοακετονιτριλίου σε ολεφίνες, η μελέτη της υδροακυλίωσης ενεργοποιημένων ολεφινών και η ανάπτυξη ενός φωτοκαταλυτικού πρωτοκόλλου για την υδροακυλίωση μη ενεργοποιημένων ολεφινών. Επιπλέον, σκοπό της παρούσας διατριβής αποτέλεσε η μελέτη αλκυλίωσης, αλκενυλίωσης και αλκυνυλίωσης ετεροκυκλικών ενώσεων. Στο πέμπτο κεφάλαιο παρουσιάζεται λεπτομερώς η ανάπτυξη της φιλικής προς το περιβάλλον μεθόδου για την προσθήκη βρωμοτριχλωρομεθανίου σε ολεφίνες, χρησιμοποιώντας το φαινυλογλυοξυλικό οξύ ως φωτοεκκινητή της αντίδρασης. Στο έκτο κεφάλαιο παρουσιάζεται η εκτενής μελέτη για την προσθήκη βρωμοακετονιτριλίου σε ολεφίνες, χρησιμοποιώντας έναν φωτοκαταλύτη ιριδίου. Στο έβδομο κεφάλαιο περιγράφεται η μελέτη της αντίδρασης προσθήκης βρωμοακετονιτριλίου σε αλκένια, χρησιμοποιώντας έναν φωτοκαταλύτη ρουθηνίου. Στο όγδοο κεφάλαιο περιγράφεται η μηχανιστική μελέτη ακυλίωσης άζω δικαρβοξυλικών εστέρων, παρουσία νιφάδων γραφίτη. Στο ένατο κεφάλαιο παρουσιάζεται η μηχανιστική μελέτη της αντίδρασης υδροακυλίωσης ηλεκτρονιακά φτωχών ολεφινών από αλδεΰδες, παρουσία του φαινυλογλυοξυλικού οξέος, και η εφαρμογή μιας σειράς υποστρωμάτων στην αντίδραση. Στο δέκατο κεφάλαιο παρουσιάζεται λεπτομερώς η ανάπτυξη ενός φιλικού προς το περιβάλλον πρωτοκόλλου για την υδροακυλίωση ηλετρονιακά πλούσιων ολεφινών από αλδεΰδες, χρησιμοποιώντας το φαινυλογλυοξυλικό οξύ ως φωτοεκκινητή. Στο ενδέκατο κεφάλαιο περιγράφεται η μηχανιστική μελέτη της αντίδρασης αλκυλίωσης ετεροκυκλικών ενώσεων από ενεργοποιημένα αλκένια, παρουσία του φαινυλογλυοξυλικού οξέος και η εφαρμογή της μεθόδου σε μια σειρά υποστρωμάτων. Στο δωδέκατο κεφάλαιο περιγράφεται η μηχανιστική μελέτη της αντίδρασης αλκενυλίωσης ετεροκυκλικών ενώσεων από σουλφόνυλο εστέρες, παρουσία του φαινυλογλυοξυλικού οξέος και η σύνθεση και εφαρμογή μια σειράς υποστρωμάτων στην αντίδραση. Στο δέκατο τρίτο κεφάλαιο παρουσιάζεται εκτενώς η ανάπτυξη μιας φιλικής προς το περιβάλλον μεθόδου για την αλκυνυλίωση αιθερικών παραγώγων από αντιδραστήρια υπερσθενούς ιωδίου, χρησιμοποιώντας το φαινυλογλυοξυλικό οξύ ως φωτοεκκινητή, αλλά και η σύνθεση και η εφαρμογή μιας σειράς αντιδραστηρίων υπερσθενούς ιωδίου στην αντίδραση. Στο δέκατο τέταρτο κεφάλαιο παρουσιάζεται λεπτομερώς η ανάπτυξη ενός πρωτοκόλλου για την σύνθεση αλκυνυλιωμένων παραγώγων από κυκλικά και μη σουλφίδια και αντιδραστήρια υπερσθενούς ιωδίου, παρουσία του φαινυλογλυοξυλικού οξέος ως φωτοεκκινητή. Στο τελευταίο κεφάλαιο της διατριβής παρουσιάζονται όλες οι πειραματικές πορείες που ακολουθήθηκαν και ο χαρακτηρισμός όλων των ενώσεων που απομονώθηκαν. Photocatalysis constitutes a rapidly expanding sector. In recent years, more efforts are focusing μn the case of mild, environmentally safe methods and light in organic reactions, as a mean to emphasize its turn to Green Chemistry. In the first chapter of this thesis, Photochemistry is introduced. The second chapter refers to a literature report on radical addition on olefins, using bromotrichloromethane and/or bromoacetonitrile as the alkyl source. In the third chapter, the literature background on radical addition of aldehydes into electron deficient and electron rich alkenes, via C-H activation, is provided. The literature background on the reaction between heterocycles and electron deficient olefins, sulfonyl esters and hypervalent iodine reagents is also given. The aim of the present thesis (fourth chapter) was the development of a photocatalytic protocol for the radical addition of bromotrichloromethane and bromoacetonitrile on olefins, leading to bromoderivatives. The study of the hydroacylation of electron deficient alkenes and the development of a photocatalytic method for the hydroacylation of electron rich alkenes was also described. Moreover, the aim of the present thesis was the study of the alkylation, alkenylation and alkynylation of heterocycles. In the fifth chapter, we discuss thoroughly the development of an eco-friendly protocol for the radical addition of bromotrichloromethane on olefins, using phenylxlyoxylic acid as the photoinitiator. In the sixth chapter, the extensive research upon the radical addition of bromoacetonitrile on olefins, using an iridium-based photocatalyst, is described. In the seventh chapter, the radical addition of bromoacetonitrile on olefins, using a ruthenium-based photocatalyst, is presented. In the eighth chapter, the mechanistic study of the hydroacylation of dialkyl azodicarboxylates catalyzed by graphite flakes is presented. In the ninth chapter, the mechanistic study of the hydroacylation of electron deficient alkenes, using phenylglyoxylic acid as the photoinitiator is described. A number of substrates was also tested under the optimized reaction conditions. In the tenth chapter, the development of an eco-friendly protocol for the hydroacylation of electron rich alkenes, using phenylglyoxylic acid as the photoinitiator, is described. In the eleventh chapter, the mechanistic study of the alkylation of heterocycles by electron deficient alkenes, using phenylglyoxylic acid as the photoinitiator, is described. Numerous substrates were also tested in the reaction conditions. In the twelfth chapter, the mechanistic study of the alkenylation of heterocycles by sulfonyl esters, using phenylglyoxylic acid as the photoinitiator is described. A variety of substrates were synthesized and tested under the optimized reaction conditions. In the thirteenth chapter, the development of an ecofriendly protocol for the alkynylation of ether derivatives by hypervalent iodine reagents, using phenylglyoxylic acid as the photoinitiator, is described. A range of hypervalent iodine reagents was synthesized and tested in the reaction conditions. In the fourteenth chapter, the alkynylation of cyclic and non-cyclic sulfides by hypervalent iodine reagents, using phenylglyoxylic acid as the photoinitiator, is described. In the last chapter, the experimental procedures are provided.
Γλώσσα:	Ελληνικά
Τόπος δημοσίευσης:	Ελλάδα, Αθήνα
Σελίδες:	324
Θεματική κατηγορία:	[EL] Οργανική χημεία[EN] Organic Chemistry
Λέξεις-κλειδιά:	Οργανική Σύνθεση; Πράσινη Χημεία; Φωτοχημεία; Αειφόρος Κατάλυση; Συνθετική Μεθοδολογία; Organic Synthesis; Green Chemistry; Photochemistry; Sustainable Catalysis; Synthetic Methodology
Κάτοχος πνευματικών δικαιωμάτων:	Βουτυρίτσα Έρρικα
Διατίθεται ανοιχτά στην τοποθεσία:	https://www.didaktorika.gr/eadd/handle/10442/47184
Σημειώσεις:	«Το έργο συγχρηματοδοτείται από την Ελλάδα και την Ευρωπαϊκή Ένωση (Ευρωπαϊκό Κοινωνικό Ταμείο) μέσω του Επιχειρησιακού Προγράμματος «Ανάπτυξη Ανθρώπινου Δυναμικού, Εκπαίδευση και Διά Βίου Μάθηση», στο πλαίσιο της Πράξης «Ενίσχυση του ανθρώπινου ερευνητικού δυναμικού μέσω της υλοποίησης διδακτορικής έρευνας» (MIS-5000432), που υλοποιεί το Ίδρυμα Κρατικών Υποτροφιών (ΙΚΥ)»
Εμφανίζεται στις συλλογές:	Υποψήφιοι διδάκτορες